1. 檸檬酸-雙氧水-乙醇鈍化配(pei)方及工作條件


  不銹鋼檸檬酸鈍化工藝具有環保(bao)性、安全(quan)性、通用性,操作(zuo)簡單(dan),維護方(fang)(fang)便(bian)。費(fei)用低廉,完全(quan)符合(he)可(ke)持續發(fa)展的要(yao)求,應用前景(jing)廣(guang)闊,值(zhi)得廣(guang)泛推廣(guang)。其(qi)配方(fang)(fang)及工藝條(tiao)件(jian)見(jian)表(biao)6-6。




2. 鈍化膜的實驗方法


  a. FeCl3浸泡實驗


  參照《不銹鋼三(san)氯化鐵點(dian)(dian)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)試驗(yan)方法》(GB/T 17897-999),實(shi)驗(yan)溫度為50℃,實(shi)驗(yan)時(shi)間為1天(tian),根據國家標準,對于點(dian)(dian)蝕(shi)(shi)(shi)嚴重、均(jun)勻腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)不明顯(xian)的(de)材料(liao),其耐點(dian)(dian)蝕(shi)(shi)(shi)性可以用腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)速率(即(ji)單(dan)位(wei)面積、單(dan)位(wei)時(shi)間的(de)失重)表示。


  腐蝕速率計算式為:υ=W0-W1 / St


   式中,υ為腐蝕速率,mg/(c㎡2·d);  W0為實驗前試樣的質量,mg;  W1為實驗后試樣的質量、mg;  S為試樣的總面積,c㎡;  t為試驗時間,d.  腐蝕介質為FeCl3 6%+HCl水溶液 0.05mol/L.


 b. 電化學(xue)實驗(yan)


  參照《不銹鋼點蝕電位測量方法》(GB/T 17899-1999)。溶液采用質量分數為3.5%的NaCl溶液,實驗溫度為30℃,使用CHI660B型電化學綜合測試儀、參比電極為Ag/AgCl電極,輔助電極為鉑電極,掃描速率為1mV/s.將試樣(即工作電極)放入溶液中靜置10min后,測定其自腐蝕電位。再從自腐蝕電位開始對試樣進行陽極極化,直至陽極電流密度達到500μA/c㎡為止。以陽極極化曲線上對應電流密度為100μA/c㎡的電位中最正的電位值(符號為E'b100)來表示點蝕電位。



3. 工藝流程


  砂紙(zhi)打(da)磨(mo)→水洗(xi)(xi)→超聲波清(qing)洗(xi)(xi)→水洗(xi)(xi)→酸(suan)洗(xi)(xi)→水洗(xi)(xi)→鈍化→水洗(xi)(xi)→干(gan)燥。



4.  耐點蝕實驗結果



 a. 316L不(bu)銹鋼經配方 1#檸檬酸鈍化(hua)后(hou)的(de)耐點蝕(shi)實(shi)驗結果


   ①. FeCl3浸泡實驗。


     316L不銹鋼(gang)經FeCl3浸泡實驗表明,焊縫兩側氧化皮存在的區域(熱影響區)發生嚴重的點蝕,其他區域(包括母材區和焊縫區)則相對較為完好。


  ②. 電化學陽極(ji)極(ji)化曲線實驗(yan)


    對316L不銹鋼的母材(cai)區(qu)、熱影(ying)響區(qu)和(he)焊縫區(qu)進行電化(hua)學(xue)陽極極化(hua)曲線的測量,具體的點蝕電位值見表(biao)6-7。


表 7.jpg



  由表6-7可(ke)見(jian),316L不(bu)銹(xiu)鋼不(bu)同部位耐蝕(shi)性(xing)(xing)能相差(cha)很大,母材(cai)區(qu)耐點蝕(shi)性(xing)(xing)能最(zui)佳,焊縫次之,熱影響區(qu)最(zui)差(cha)。經檸檬酸鈍(dun)化后,母材(cai)區(qu)和(he)熱影響區(qu)的(de)耐點蝕(shi)性(xing)(xing)能大大提高,焊縫區(qu)的(de)耐點蝕(shi)性(xing)(xing)能略(lve)有(you)改善,從而提高了316L不(bu)銹(xiu)鋼的(de)整體耐點蝕(shi)性(xing)(xing)能。


b. 317不銹鋼(gang)經配方 2#檸檬酸(suan)鈍化后的(de)耐點蝕實驗(yan)結(jie)果


 ①. 三氯化鐵浸泡(pao)實驗


 采用正交試(shi)驗法(fa),結果(guo)見(jian)表6-8。


表 8.jpg


 通過正交試驗,可得最優方案為A1B1C2D3,腐蝕速率為5.1166mg/(c㎡·d),得到最佳鈍化配方2#, 無鈍化的空白實驗的腐蝕速率為10.157mg/(c㎡·d)。最佳工藝鈍化耐點蝕性比未鈍化的提高了1倍左右。


 ②. 電化(hua)學實(shi)驗


  表6-9為317不(bu)銹鋼在(zai)3.5%NaCl溶液中的極化曲線的重(zhong)要參數數值。


表 9.jpg


 從表6-9可知,經過最佳鈍化工藝鈍化后的317不(bu)銹鋼的自腐蝕電位和點蝕電位均比未進行鈍化的317不銹鋼的大,且點蝕電位提高了1倍左右,即經過最佳鈍化后的317不銹鋼的耐均勻腐蝕性得到了相應的提高。




3. 奧氏體不銹鋼(gang)經配方3#鈍化(hua)后(hou)的結(jie)果


 ①. 由于本(ben)配方(fang)只(zhi)使用(yong)檬酸(suan)4%,不像其他配方(fang)使用(yong)氧化(hua)(hua)(hua)劑,鈍(dun)化(hua)(hua)(hua)后(hou)不銹(xiu)(xiu)鋼點(dian)(dian)蝕(shi)電(dian)位(wei)的重現性不是很好,必須(xu)在化(hua)(hua)(hua)學鈍(dun)化(hua)(hua)(hua)后(hou)進行后(hou)處理,50%(體積分(fen)數)硝酸(suan)后(hou)處理時間為(wei)10min,鈍(dun)化(hua)(hua)(hua)后(hou)不銹(xiu)(xiu)鋼的點(dian)(dian)蝕(shi)電(dian)位(wei)達到1095mV,耐(nai)點(dian)(dian)蝕(shi)性能很強。


 ②. 不銹鋼檸檬酸化(hua)學鈍(dun)化(hua)試樣的XPS分析。所用儀(yi)器是(shi)Phi5500型(xing)X射線光電子能譜儀(yi),激發源為A1靶,功率為200W。表6-10是(shi)不銹鋼鈍(dun)化(hua)后表面和基(ji)體(ti)主要金屬(shu)元素的原子數分數分布檢測結果。


表 10.jpg


  對表6-10進行分析,可得出鈍化膜主要由金屬氧化物組成,Fe和Cr的氧化物在表面鈍化膜中占的比例相當。金屬Cr元素主要以Cr2O3的形式存在,同時還存在于CrO3、CrO2、CrOOH、Cr(OH)3等結構中。金屬Fe元素以Fe3O4的形式存在,同時還存在于FeO、Fe3O4、Fe2O3、FeOOH等結構中。



4. 304不銹鋼在配(pei)方 4#鈍(dun)化后的結果


 ①. FeCl3浸泡實驗


  為了得(de)到(dao)優(you)越的耐(nai)點(dian)蝕(shi)性能,以便得(de)到(dao)最(zui)佳(jia)鈍化(hua)配(pei)方及(ji)工藝,通(tong)過實驗(yan)得(de)到(dao)配(pei)方4#。實驗(yan)溫度在40~60℃范圍內對(dui)結果的影(ying)響較(jiao)小(xiao),最(zui)佳(jia)的腐(fu)蝕(shi)失(shi)重(zhong)僅為8.2mg/(cm2.d),而鈍化(hua)時(shi)間(jian)(jian)是(shi)影(ying)響耐(nai)蝕(shi)性好(hao)壞的最(zui)主要因(yin)素,鈍化(hua)時(shi)間(jian)(jian)為分鐘。


②. 極化曲(qu)線


  表6-11為304不銹鋼鈍化(hua)前后(hou)陽極極化(hua)曲線參數。


表 11.jpg


 由表6-11可見,經鈍化處理的304不銹鋼的耐腐蝕性明顯提高。點蝕電位是鈍化膜開始發生擊穿破壞的電位,是不銹鋼重要的電化學性能指標,它直接決定著不銹鋼耐點蝕性能的好壞。


③. XPS分(fen)析(xi)


  處理后的(de)(de)鈍化(hua)膜中鐵的(de)(de)含(han)量減少,鉻(ge)和(he)鎳(nie)(nie)的(de)(de)含(han)雖增加,氧的(de)(de)含(han)量變化(hua)不大。由于表面(mian)鈍化(hua)膜中鉻(ge)、鎳(nie)(nie)元素含(han)量明顯增加,從而提高了304不銹(xiu)鋼(gang)的(de)(de)耐蝕性能。