經過近一百年的發展,人們通過動力學、熱力學、電化學等各方面的理論,解釋應力腐蝕發生原因,由于應力腐蝕的復雜性,有關應力腐蝕的機理迄今沒有統一的認識。總結眾人研究成果,截至目前所提出的機理中可以分成兩大類:一是陽極溶解機理;二是氫致開裂(hydrogen induced cracking,HIC)。陽極溶解機理認為:應(ying)力腐蝕裂紋尖端處于陽極,陽極金屬溶解使裂紋不斷擴展。氫致開裂機理則認為:裂紋尖端處于陰極區,陰極反應使裂紋尖端的金屬快速溶解。
一(yi)、陽極(ji)溶解
陽極溶(rong)解機理(li)包括(kuo)滑移溶(rong)解理(li)論(lun)(lun)、活性通道理(li)論(lun)(lun)、應力(li)吸附斷裂(lie)(lie)理(li)論(lun)(lun)、位錯運(yun)動致(zhi)裂(lie)(lie)理(li)論(lun)(lun)等。
1. 滑(hua)移溶解理(li)論
滑移溶解(jie)理論是目前(qian)眾(zhong)多應力腐蝕機理中認可(ke)度較高的理論,該理論認為:金屬表面鈍化膜破(po)裂的主要原(yuan)因是由位錯滑移引起的,過程(cheng)如下:
位錯滑(hua)移→鈍化(hua)膜(mo)(mo)破裂(lie)→基(ji)體(ti)金屬(shu)溶解(jie)→新的鈍化(hua)膜(mo)(mo)形成以上過程反復(fu)進行,導致應力腐蝕裂(lie)紋(wen)萌生(sheng)和(he)擴(kuo)展(zhan),示意(yi)圖如(ru)圖5-4所(suo)示。
該理論可以(yi)很好地(di)解釋(shi)(shi)穿晶裂紋,但是不能解釋(shi)(shi)裂紋形核的不連續性、無(wu)鈍化膜的應力腐蝕(shi)、解理斷口。
2. 活(huo)性通道理論(lun)
活性(xing)(xing)通道(dao)理論(lun)是由(you) EDix、Mears等人提出的,其觀(guan)點是:金(jin)屬內部由(you)于各(ge)種原因形成一條耐(nai)腐蝕(shi)性(xing)(xing)較弱的“活性(xing)(xing)通道(dao)”,裂紋沿通道(dao)擴(kuo)展(zhan)。
3. 位錯運動致裂理論
該(gai)理論的(de)主(zhu)要觀點是:位錯(cuo)滑移引(yin)起氮(dan)、碳、氫等在(zai)缺陷處偏聚,位錯(cuo)處成分偏析為應力(li)腐蝕提供了條件(jian)。
4. 應力吸附斷裂理論(lun)
該理論最早由H.H.Uhlig等(deng)人提(ti)出。他們認為:一些特殊(shu)離子會吸附在裂紋尖端,造成金屬(shu)表面能降低,形成應(ying)力腐蝕(shi)擴展路線。
二、氫(qing)致開裂理論
氫致開裂理論認為:應力腐蝕的陰極反應為析氫反應,析出的H原子一部分進入金屬內部,造成應力腐蝕,其示意圖如圖5-5所示。H原子結合成H2,使內部壓力增大,造成裂紋產生,此理論稱為氫內壓理論。有些研究人員認為,位錯使氫富集,引起局部塑性變形,形成了位錯輸送理論。還有人認為,氫吸附在金屬表面,降低了表面能,引起開裂。