不同溶液溫度下，2205雙相不銹鋼在3.5%NaCl溶液和3.5%NaCl+不同濃度S^2-溶液中的Nyquist 圖如圖5.48所示。從圖5.48中可以看出，雙相不銹(xiu)鋼在3.5%NaCl溶液中的Nyquist圖中的容抗弧半徑的值較大。向溶液中加入S^2-后(hou)，容抗弧半(ban)徑的值有所減小(xiao)，并(bing)且隨著(zhu)溶液溫度的升高，減小(xiao)的值越大。

 采用圖(tu)5.49所示的等效電(dian)(dian)(dian)路圖(tu)進(jin)行阻(zu)(zu)(zu)(zu)抗擬合，得到(dao)如圖(tu)5.50和表5.16所示的等效電(dian)(dian)(dian)路中電(dian)(dian)(dian)荷轉移電(dian)(dian)(dian)阻(zu)(zu)(zu)(zu)阻(zu)(zu)(zu)(zu)抗值和膜(mo)電(dian)(dian)(dian)阻(zu)(zu)(zu)(zu)阻(zu)(zu)(zu)(zu)抗值隨溶液(ye)溫(wen)度變化的關系圖(tu)，以(yi)及不同溫(wen)度下的電(dian)(dian)(dian)荷轉移電(dian)(dian)(dian)阻(zu)(zu)(zu)(zu)阻(zu)(zu)(zu)(zu)抗值和膜(mo)電(dian)(dian)(dian)阻(zu)(zu)(zu)(zu)阻(zu)(zu)(zu)(zu)抗值的數(shu)值。

  從圖5.50(a)中可以看出，在相同的溶液中，隨著溶液溫度的升高，雙相不銹鋼(gang)在溶液中的電荷轉移電阻阻抗值呈現下降的趨勢，說明隨著溶液溫度的升高，電化學反應的阻力越來越小，腐蝕越容易發生。在相同的溶液溫度下，隨著S^2-的(de)引入，雙(shuang)相不銹鋼(gang)電化學反應(ying)的(de)電荷(he)轉移(yi)電阻(zu)的(de)阻(zu)抗值(zhi)呈(cheng)現(xian)下降(jiang)的(de)趨勢(shi)，并且溶液中的(de)S^2-濃(nong)度越高，雙相不銹鋼(gang)電化學(xue)反應(ying)的(de)電荷轉移電阻的(de)阻抗值下降越明顯，說明了S^2-加快了腐蝕反應的速度，促進了腐蝕進一步發生。從圖5.50(b)中可以看出，在相同的溶液中，隨著溶液溫度的升高，雙相不銹鋼在溶液中形成的表面鈍化膜的膜阻抗值呈現下降的趨勢，說明隨著溶液溫度的升高，表面鈍化膜越來越不穩定。在相同的溶液溫度下，隨著S^2-的引入，雙相不銹鋼在溶液中形成的表面鈍化膜的膜阻抗值呈現下降的趨勢，說明了S^2-能夠破壞鈍化(hua)膜的穩定性(xing)，或者(zhe)阻礙了鈍化(hua)膜的形成。

  從(cong)(cong)表(biao)5.16中可(ke)以看出(chu)，在3.5%NaCl 溶液(ye)中，雙相(xiang)(xiang)不(bu)銹(xiu)鋼的(de)(de)(de)表(biao)面(mian)鈍化膜(mo)(mo)(mo)的(de)(de)(de)膜(mo)(mo)(mo)足抗(kang)(kang)值(zhi)遠(yuan)(yuan)遠(yuan)(yuan)大于雙相(xiang)(xiang)不(bu)銹(xiu)鋼發生電化學反(fan)應的(de)(de)(de)電荷轉(zhuan)移電阻(zu)狙抗(kang)(kang)值(zhi)，說明在3.5%NaCl溶液(ye)中、雙相(xiang)(xiang)不(bu)銹(xiu)鋼表(biao)面(mian)的(de)(de)(de)鈍化膜(mo)(mo)(mo)的(de)(de)(de)性(xing)質決定(ding)了雙相(xiang)(xiang)不(bu)銹(xiu)鋼的(de)(de)(de)耐蝕性(xing)能。影響著(zhu)腐濁速率的(de)(de)(de)快慢、控制著(zhu)電化學反(fan)應。從(cong)(cong)表(biao)5.16中可(ke)以看出(chu)、當溶液(ye)溫(wen)度(du)為20℃時，雙相(xiang)(xiang)不(bu)銹(xiu)鋼的(de)(de)(de)電荷轉(zhuan)移電阻(zu)的(de)(de)(de)阻(zu)抗(kang)(kang)值(zhi)和(he)鈍化膜(mo)(mo)(mo)的(de)(de)(de)阻(zu)抗(kang)(kang)值(zhi)分別為2878Ω 134×10⁴Ω 向3.5%NaCl溶液中加入S^2-后，雙(shuang)相不銹鋼電化學(xue)反應(ying)的(de)電荷轉(zhuan)移(yi)電阻的(de)阻抗(kang)值(zhi)(zhi)(zhi)分(fen)別(bie)下降至2463Ω 、1310Ω、736.2Ω，而鈍(dun)化膜(mo)的(de)固抗(kang)值(zhi)(zhi)(zhi)分(fen)到下釋至2.62×104Ω，6269Ω、4528Ω;當溶液溫(wen)度為30℃時，雙(shuang)相不銹鋼到電荷轉(zhuan)移(yi)電阻的(de)阻抗(kang)值(zhi)(zhi)(zhi)和鈍(dun)化膜(mo)的(de)阻抗(kang)值(zhi)(zhi)(zhi)分(fen)別(bie)為1717Ω、1.37×10⁴Ω,向溶液中(zhong)加入0.05m/L 和0.5ml/L S^2-后(hou)，雙(shuang)相(xiang)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)的(de)電荷(he)轉移(yi)電阻(zu)(zu)的(de)阻(zu)(zu)抗值(zhi)分到下降(jiang)至79.3Ω,225.5Ω,而鈍化膜的(de)阻(zu)(zu)抗值(zhi)分別下降(jiang)至3676Ω、1118Ω:當溶液理度為45℃時，雙(shuang)相(xiang)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)的(de)電荷(he)轉移(yi)電阻(zu)(zu)的(de)阻(zu)(zu)抗值(zhi)和鈍化膜的(de)阻(zu)(zu)抗值(zhi)分到為 1375Ω、1.656×10⁴Ω,向3.5%NaCl溶液中(zhong)加入S^2-后，雙(shuang)相不銹鋼(gang)電化學支應的(de)電荷轉移(yi)電阻的(de)阻抗(kang)值(zhi)分別下(xia)降至678.9Ω,312.6Ω、89.51Ω、而鈍化膜的(de)阻抗(kang)值(zhi)分別下(xia)降至2880Ω,1103Ω、1206Ω;當(dang)溶液(ye)溫度為30℃時，雙(shuang)相不銹鋼(gang)約電荷轉移(yi)電阻的(de)阻抗(kang)值(zhi)和鈍化膜的(de)阻抗(kang)值(zhi)分別為199.8Ω、9193Ω,向溶液(ye)中加入0.05mm/L和0.5mml/L.S^2-后，雙相不銹鋼的(de)電荷轉移(yi)電限的(de)阻抗(kang)值分別(bie)下降(jiang)至719.3Ω,225.5Ω,而(er)鈍(dun)化膜的(de)阻抗(kang)值分別(bie)下降(jiang)至793.1Ω,546.4Ω.從以上分析(xi)可以看(kan)出，當S^2-加入(ru)至3.5%NaCl溶液中后(hou)，雙相不銹(xiu)鋼的純化(hua)膜阻(zu)抗值稱電莉轉移電阻(zu)阻(zu)抗值都相應(ying)減小：但(dan)是(shi)，S^2-使(shi)得鈍化膜陽抗值(zhi)減小的趨勢更加明顯，說明S^2-主(zhu)要通過破壞(huai)鈍化(hua)膜的(de)方式加速了(le)雙相不銹鋼的(de)腐(fu)蝕(shi)速率，降低了(le)雙相不銹鋼的(de)耐(nai)蝕(shi)性(xing)能(neng)。

  圖5.51為硫離子破壞不銹鋼表面鈍化膜(mo)的示意圖。雙相不銹鋼在鈍化過程中，其表面會生成一層致密的表面膜，表面膜的成分主要是Cr的氧化物和Cr的氫氧化物（如Cr₂O₃、Cr(OH)₃).如圖5.51所示，在硫離子加入溶液中前，鉻離子與O^2-(或(huo)OH^-)通過離子鍵相結合形成氧化膜，這層膜是致密的鈍化膜。因為S與O在元素周期表中屬于同一主族，兩者具有相似原子結構，所以S^2-與O^2-也具有相似的離子結構。硫離子加入溶液中后，S^2-會取代部分O^2-(或者OH^-)的(de)(de)位置（圖5.51),與鉻離子相(xiang)結合，破(po)壞了(le)原來(lai)鈍(dun)化(hua)膜的(de)(de)完整性，降低了(le)鈍(dun)化(hua)膜的(de)(de)致密(mi)度，加快了(le)雙(shuang)相(xiang)不(bu)銹(xiu)鋼的(de)(de)腐蝕(shi)速度，降低了(le)雙(shuang)相(xiang)不(bu)銹(xiu)鋼的(de)(de)耐蝕(shi)性能。

20℃下，不同溶液中2205雙相不銹鋼極(ji)化后(hou)的點蝕形貌(mao)如圖5.52所示（其(qi)中深色(se)為(wei)(wei)鐵素體(ti)(ti)，淡色(se)為(wei)(wei)奧氏體(ti)(ti)，黑(hei)色(se)為(wei)(wei)點蝕坑）。

  從圖5.52中可以看出，點蝕坑易發生于鐵素體－奧氏體晶界處，并且向鐵素體內發展，S^2-大大增加了點蝕坑的數量。在3.5%NaCl溶液中，奧氏體區域沒有發生點蝕，而在含有S2-的3.5%NaCl溶液中，點蝕不僅發生于鐵素體和鐵素體---奧氏體晶界，而且奧氏體區域也發生點蝕，說明了S^2-促進了點蝕的發生，加快了雙相不銹鋼的全面腐蝕速率。

   固溶態為1050℃的2507雙相不銹鋼室溫下于含有不同濃度硫離子的3.5%NaCl溶液介質中的交流阻抗圖譜如5.53所示。圖5.53顯示于3.5%NaCl溶液中試樣的容抗弧半徑較大，隨著硫離子的引人容抗弧半徑以及阻抗值都呈減小的趨勢，且硫離子濃度越高這種減小的趨勢越明顯，這表明硫離子提高了DSS2507的腐蝕敏感性。介質中不包含硫離子時法拉第阻抗存在于DSS2507雙相不銹鋼表面致密度較高的鈍化膜中，隨著硫離子濃度的升高2507雙相不銹鋼表面生成一層結構疏松的硫化物且鋼表面的鈍化膜變薄，當硫離子濃度足夠大且能夠導致鈍化膜被徹底損壞時，此時法拉第阻抗存在于DSS2507表面的硫化物膜層中，由于硫化物膜層的致密程度遠不如鋼表面鈍化膜，因而阻抗值隨著硫離子的引入而降低。交流阻抗等效電路采用的是R(C(R(CR))),同2205雙相不銹鋼的等效電路。其中，Rs代表參比電極和工作電極兩個電極之間的溶液電阻；Cdl為雙電層電容；Cf表示鈍化膜電容；Rf表示鈍化膜電阻；Rct為電荷轉移電阻，其值能夠反應電荷于電化學反應中透過電極以及于電解質溶液中兩相界面遷移難易的大小，也能夠反映金屬發生腐蝕反應的快慢。一般情況下，Rct值越高意味著電荷遷移過程中所受的阻力越強，即材料的耐腐蝕性能越好。通過ZsimpWin軟件對等效電路模擬計算得到各元件的數值如表5.17所列。從表5.17可知雙電層電容（Cdl)和鈍化膜電容（Cf)隨著硫離子濃度的升高而變大。此外從表5.17中也可知2507雙相不銹鋼于不含硫離子溶液中的鈍化膜電阻（R4)較高為1.225×105(Ω·c㎡),隨著硫離子濃度的升高鈍化膜電阻（R4)減小，當硫離子濃度為0.5mol/L時鈍化膜電阻（R4)為3.269×10³(Ω.c㎡),減小了兩個數量級，鈍化膜電阻（Rf)減小幅度較大，這表明S^2-對鋼發生鈍化的阻擋作用增強導致DSS2507雙相不銹鋼的抗腐蝕能力減弱。此外電荷轉移電阻（Rct)隨著硫離子濃度的升高而逐漸減小，表明電荷遷移時所受的阻力減小，鋼在整個體系中的腐蝕反應變快，但是電荷轉移電阻（Rct)減小的幅度相比于鈍化膜電阻（Rf)較小，這表明硫離子是通過破壞2507雙相不銹鋼表面保護膜的形式來降低其耐蝕性能的。綜上所述，硫離子使2507雙相不銹鋼的耐腐蝕性能降低且隨著硫離子濃度的升高鋼的腐蝕敏感性增強，這一結論與動電位掃描所得結論是一致的。