當異種(zhong)金(jin)屬浸于(yu)同(tong)種(zhong)電(dian)解質溶液中時(shi)，每種(zhong)金(jin)屬都將建立(li)起(qi)自身的(de)(de)腐蝕電(dian)位(wei)(wei)Ecorr(自然電(dian)位(wei)(wei)）。將電(dian)極(ji)(ji)電(dian)位(wei)(wei)值不同(tong)的(de)(de)兩種(zhong)金(jin)屬彼此偶合(he)，電(dian)位(wei)(wei)更正的(de)(de)金(jin)屬將成為陰極(ji)(ji)，電(dian)位(wei)(wei)更負(fu)的(de)(de)金(jin)屬將成為陽(yang)極(ji)(ji)，從而形成電(dian)偶電(dian)池。
腐蝕電位正的金屬與腐蝕電位負的異種金屬構成電偶對時，就可能使腐蝕電位負的發生陽極過程。它們偶合后有一個混合電位值，此電位值隨陰陽極金屬面積比而異，可能接近電位正的金屬或接近電位負的金屬。根據這種電化學的電偶腐蝕原理評價不(bu)銹鋼鈍(dun)化膜(mo)在強酸介質中的自鈍能力。
維尼綸醛化機受槽、篩網、托輥等設備采用的材料為304不銹鋼 或 SUS 36 不銹鋼等，在工業生產過程中，當鈍態表面被局部破壞，存在著小面積活態和大面積鈍態的電偶對，胡肆福等人用飽和甘汞電極作參比來測定活態、鈍態偶合的電偶電位，并研究它們的自鈍能力。
1. 電(dian)偶法的實驗(yan)過程
a. 強酸(suan)介質
強酸(suan)介質(zhi)取自(zi)維尼廠現場(chang)生產用的醛化液，其成(cheng)分(fen)見表6-19,溫度為70℃。
溶液中鐵離子（Fe3+)由設備腐蝕帶來，氯離子由試劑和水質帶來。
b. 試樣制備
304不銹鋼和SUS 36不銹鋼分別加工成0.2c㎡、0.4c㎡、0.8c㎡、1.0c㎡、2.0c㎡、3.0c㎡、4.0c㎡、6.0c㎡、10.0c㎡、20.0c㎡、30.0c㎡等(deng)不同面(mian)積(ji)比的圓柱形(xing)試樣和2.5c㎡、7.5c㎡、15.0c㎡、20.0c㎡、22.5c㎡、25.0c㎡、50.0c㎡等(deng)不同面(mian)積(ji)比的長方(fang)形(xing)試樣，多余部(bu)分用環氧(yang)樹脂封涂，80℃溫度固(gu)化。
活態試樣經1000號（4/0)金相砂紙打磨(mo)至鏡(jing)面狀(zhuang)態，用酒精擦(ca)拭，蒸餾(liu)水(shui)沖洗(xi)，濾紙吸干后放(fang)入干燥器待用。
不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼鈍態試(shi)樣拋光潔凈后(hou)，經 -550mV(相對(dui)于(yu)SCE)陰極活化，再進行(xing)陽極鈍化處(chu)理。SUS 36不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼鈍態采用廠家處(chu)理的原(yuan)始(shi)鈍化膜。
c. 實驗(yan)方法(fa)
實驗(yan)槽液溫度恒控70℃,在靜止(zhi)條件下進(jin)行實驗(yan)。參比(bi)電(dian)極(ji)采用飽和甘(gan)汞電(dian)極(ji)，鹽橋(qiao)過渡，放(fang)置(zhi)于活(huo)態、鈍態電(dian)極(ji)之間各(ge)相距1cm。電(dian)極(ji)電(dian)位檢測采用高阻(zu)數字(zi)電(dian)壓表(biao)。
304不(bu)銹(xiu)鋼和 SUS 36不(bu)銹(xiu)鋼活態試樣在槽液中分(fen)別進行-550mV和-350mV的(de)陰(yin)極活化處理(li)，各自(zi)測(ce)定活態、鈍態試樣的(de)自(zi)腐蝕(shi)電位(wei)，然后偶合(he)5分(fen)鐘,檢測(ce)偶合(he)電位(wei)。
2. 不(bu)銹鋼鈍(dun)化膜(mo)電(dian)偶法評價方法
a. 運用(yong)臨界值的評(ping)價。
不(bu)銹鋼鈍態-活態面積(ji)比有一(yi)個臨(lin)界(jie)值(zhi)，由于(yu)電(dian)偶(ou)電(dian)池(chi)的(de)作用，當小于(yu)這監(jian)男值(zhi)時，大(da)面積(ji)的(de)鈍態表(biao)面被活化腐蝕(shi)；當大(da)于(yu)臨(lin)界(jie)值(zhi)時，不(bu)銹鋼局部(bu)活態表(biao)面將(jiang)自動進(jin)行鈍化狀態，從而有效的(de)抗蝕(shi)性能(neng)。
b. 304不(bu)銹鋼鈍態(tai)(tai)-話態(tai)(tai)面積比（臨界(jie)值）對不(bu)銹鋼腐蝕(shi)的影響
304不銹鋼在(zai)維尼綸酸化液(ye)中，活態(tai)試樣Ecm為(wei)-300mV,鈍態(tai)試樣 Ecorr為(wei)400mV,當鈍態(tai)活態(tai)面積比≥45時，電(dian)偶對的偶合電(dian)位為(wei)352mV以(yi)上，測量(liang)數(shu)據(ju)見(jian)表6-20。
不銹(xiu)鋼的抗腐蝕性(xing)能(neng)(neng)是由于(yu)(yu)其(qi)表(biao)面能(neng)(neng)形成一層具有保護性(xing)的鈍化膜，然而這層鈍化膜若是遭(zao)到破損而又缺乏(fa)自(zi)鈍化的條件和能(neng)(neng)力時，不銹(xiu)鋼就(jiu)會(hui)處于(yu)(yu)活(huo)化電位狀(zhuang)態而導致腐蝕的發生。
304不銹(xiu)鋼(gang)(gang)鈍態(tai)(tai)(tai)(tai)－活(huo)態(tai)(tai)(tai)(tai)面(mian)積比小于45倍，由于電(dian)偶電(dian)流的作用，表面(mian)鈍化膜遭到(dao)破損，不銹(xiu)鋼(gang)(gang)表面(mian)進入活(huo)化狀態(tai)(tai)(tai)(tai)，見(jian)(jian)圖6-17兩種(zhong)不銹(xiu)鋼(gang)(gang)的鈍態(tai)(tai)(tai)(tai)－活(huo)態(tai)(tai)(tai)(tai)面(mian)積比與(yu)電(dian)偶電(dian)位的關系(xi)。由圖可見(jian)(jian)，當(dang)304不銹(xiu)鋼(gang)(gang)鈍態(tai)(tai)(tai)(tai)－活(huo)態(tai)(tai)(tai)(tai)面(mian)積比≥45倍時，由于電(dian)偶對的電(dian)化學極(ji)(ji)化，小面(mian)積的活(huo)態(tai)(tai)(tai)(tai)不銹(xiu)鋼(gang)(gang)均被陽極(ji)(ji)極(ji)(ji)化到(dao)鈍態(tai)(tai)(tai)(tai)電(dian)位，阻止了活(huo)態(tai)(tai)(tai)(tai)不銹(xiu)鋼(gang)(gang)腐(fu)蝕行為(wei)的發生(sheng)。
3. SUS 36不(bu)銹鋼鈍態-活態面積比對不(bu)銹鋼腐蝕的影響
SUS 36不銹鋼在維尼綸醛(quan)化液中，活態(tai)試樣 Ecorr為(wei)-200mV,原始鈍(dun)態(tai)試樣 Ecorr為(wei)300mV,當(dang)鈍(dun)態(tai)-活態(tai)面積比≥50時，電(dian)偶對的偶合電(dian)位為(wei)200mV以上，測量數據見(jian)表6-21。
SUS 36不(bu)銹(xiu)鋼鈍(dun)態-活(huo)態面(mian)積小于50倍(bei)，表面(mian)鈍(dun)化(hua)(hua)膜(mo)遭到破損，不(bu)銹(xiu)鋼進行活(huo)化(hua)(hua)狀態，見圖6-17。當其鈍(dun)態－活(huo)態面(mian)積大(da)于50倍(bei)時，由(you)于電偶對的電化(hua)(hua)極化(hua)(hua)，小面(mian)積的活(huo)態不(bu)銹(xiu)鋼均被(bei)陽極極化(hua)(hua)到鈍(dun)態電位，阻止(zhi)了活(huo)態不(bu)銹(xiu)鋼腐蝕。
