1. 動電位極化曲線分析
圖5.14為不同固溶溫度下2205雙相不(bu)銹鋼在0.5mol/L 硫酸溶液中的極化曲線,從圖中可以看出,不同固溶溫度下的試樣極化曲線形狀相似,在陽極區都有一個很寬的鈍化區間,并且鈍化區寬度基本相同,均在-0.2~0.9V之間。這是由于硫酸是一種氧化性酸,雙相不銹鋼中Cr元素含量較高,Cr元素不僅可以降低雙相不銹鋼鈍化的難度,而且可以提高鈍化膜的穩定性,因此,處于0.5mol/L 硫酸溶液環境中在陽極溶解的過程中會發生鈍化。其具體擬合值如表5.5所列。
表5.5中Esorr代表自腐蝕電位,Icorr代表自腐蝕電流Ip代表維鈍電流,自腐蝕電位只能代表材料的耐蝕傾向,而自腐蝕電流則可表示材料在溶液中的實際腐蝕速率。由表5.5中數據可知,不同固溶處理溫度下試樣的自腐蝕電位均在-0.4~-0.3V之間,自腐蝕電流大小均為10-6級別,這表明固溶溫度對雙相不銹鋼在硫酸溶液中的耐蝕性能沒有本質的改變,但是也有一些影響。當固溶溫度為950℃時,自腐蝕電流為6.92×10-6(A/c㎡),為所有固溶溫度試樣的最大值;當固溶溫度為1050℃時,自腐蝕電流為1.91×10-6(A/c㎡),為所有固溶溫度試樣的最小值。這表明,當固溶溫度為1050℃時,2205雙相不銹鋼在0.5mol/L 硫酸溶液中耐蝕性能達到最佳;當溫度為950℃時,由于σ相的影響,導致雙(shuang)相不銹(xiu)鋼耐蝕性能變差。
維鈍電流密度的大小可以反映出材料鈍化膜的穩定性,維鈍電流密度越大說明鈍化膜穩定性越差。因此,當固溶溫度為950℃時,維鈍電流密度為1.58×10-4(A/c㎡),比其他固溶溫度下試樣的維鈍電流密度大了一個數量級,為所有固溶溫度試樣的最大值;當固溶溫度為1050℃時,維鈍電流密度為1.75×10-5(A/c㎡),為所有固溶溫度試樣的最小值。這表明1050℃固溶溫度下,在0.5mol/L 硫酸溶液中材料表面形成的鈍化膜最穩定也最致密;當溫度為950℃時,在0.5mol/L 硫酸溶液中材料表面形成的鈍化膜最不穩定,這是因為σ相的析出導致鐵素體與奧氏體中的Cr元素偏聚其中,導致σ相周圍形成貧Cr區,Cr元素為鈍化膜形成的組要元素,因此,材料表面不能形成很好的鈍化膜,鈍化膜的耐蝕性能下降。
圖5.15為不同(tong)(tong)固溶(rong)溫(wen)(wen)(wen)度(du)(du)雙(shuang)相(xiang)(xiang)不銹(xiu)(xiu)鋼(gang)在(zai)0.5mol/L 硫酸溶(rong)液中(zhong)(zhong)自(zi)(zi)腐(fu)蝕電(dian)(dian)流(liu)和(he)維鈍(dun)電(dian)(dian)流(liu)曲線(xian),從(cong)圖中(zhong)(zhong)可以看(kan)出,自(zi)(zi)腐(fu)蝕電(dian)(dian)流(liu)和(he)維鈍(dun)電(dian)(dian)流(liu)具有相(xiang)(xiang)同(tong)(tong)的趨(qu)勢,隨著(zhu)固溶(rong)溫(wen)(wen)(wen)度(du)(du)的增(zeng)加,2205雙(shuang)相(xiang)(xiang)不銹(xiu)(xiu)鋼(gang)的自(zi)(zi)腐(fu)蝕電(dian)(dian)流(liu)和(he)維鈍(dun)電(dian)(dian)流(liu)均(jun)先下降(jiang)后上升(sheng)。當(dang)(dang)溫(wen)(wen)(wen)度(du)(du)為950℃時(shi),材(cai)料的耐(nai)(nai)蝕性(xing)(xing)能和(he)鈍(dun)化膜穩(wen)定性(xing)(xing)均(jun)為最(zui)差(cha),主要是由于σ相(xiang)(xiang)的析出所導致。當(dang)(dang)固溶(rong)溫(wen)(wen)(wen)度(du)(du)達(da)到1000℃后,σ相(xiang)(xiang)消失,雙(shuang)相(xiang)(xiang)不銹(xiu)(xiu)鋼(gang)中(zhong)(zhong)只存在(zai)鐵(tie)素(su)(su)體(ti)(ti)與(yu)奧(ao)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)兩(liang)相(xiang)(xiang),消除(chu)了第二相(xiang)(xiang)給材(cai)料耐(nai)(nai)蝕性(xing)(xing)能帶(dai)來的負面影(ying)響,其(qi)耐(nai)(nai)蝕性(xing)(xing)能和(he)鈍(dun)化膜穩(wen)定性(xing)(xing)均(jun)較950℃時(shi)有明顯提高。當(dang)(dang)溫(wen)(wen)(wen)度(du)(du)為1050℃時(shi)耐(nai)(nai)蝕性(xing)(xing)能和(he)鈍(dun)化膜穩(wen)定性(xing)(xing)達(da)到最(zui)佳,此(ci)時(shi)雙(shuang)相(xiang)(xiang)不銹(xiu)(xiu)鋼(gang)兩(liang)相(xiang)(xiang)比例基本達(da)到1:1.表(biao)5.6為各固溶(rong)溫(wen)(wen)(wen)度(du)(du)下2205雙(shuang)相(xiang)(xiang)不銹(xiu)(xiu)鋼(gang)鐵(tie)素(su)(su)體(ti)(ti)和(he)奧(ao)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)Cr、Mo、Ni的元(yuan)(yuan)素(su)(su)含(han)量(liang),由表(biao)可知,奧(ao)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)中(zhong)(zhong)Cr、Mo元(yuan)(yuan)素(su)(su)含(han)量(liang)基本相(xiang)(xiang)同(tong)(tong),而鐵(tie)素(su)(su)體(ti)(ti)中(zhong)(zhong)Cr元(yuan)(yuan)素(su)(su)含(han)量(liang)和(he)Mo元(yuan)(yuan)素(su)(su)含(han)量(liang)最(zui)高,即(ji)此(ci)時(shi)各元(yuan)(yuan)素(su)(su)在(zai)兩(liang)相(xiang)(xiang)中(zhong)(zhong)的分布(bu)達(da)到最(zui)佳狀(zhuang)態。隨著(zhu)溫(wen)(wen)(wen)度(du)(du)的繼續(xu)升(sheng)高,自(zi)(zi)腐(fu)蝕電(dian)(dian)流(liu)和(he)維鈍(dun)電(dian)(dian)流(liu)均(jun)上升(sheng),并與(yu)1200℃時(shi)達(da)到另(ling)外一(yi)個峰值。由于隨著(zhu)固溶(rong)溫(wen)(wen)(wen)度(du)(du)的升(sheng)高,鐵(tie)素(su)(su)體(ti)(ti)與(yu)奧(ao)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)兩(liang)相(xiang)(xiang)比例逐(zhu)漸偏離1:1,而從(cong)表(biao)5.6中(zhong)(zhong)可以看(kan)出此(ci)時(shi)鐵(tie)素(su)(su)體(ti)(ti)含(han)量(liang)不斷增(zeng)加,奧(ao)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)含(han)量(liang)逐(zhu)漸降(jiang)低,鐵(tie)素(su)(su)體(ti)(ti)中(zhong)(zhong)Cr和(he)Mo元(yuan)(yuan)素(su)(su)含(han)量(liang)降(jiang)低,各元(yuan)(yuan)素(su)(su)在(zai)兩(liang)相(xiang)(xiang)中(zhong)(zhong)的分布(bu)偏離最(zui)佳狀(zhuang)態。因此(ci),其(qi)耐(nai)(nai)蝕性(xing)(xing)和(he)鈍(dun)化膜穩(wen)定性(xing)(xing)均(jun)變差(cha)。
2. 交流阻抗測試(shi)分析
圖5.16為(wei)不同固溶溫度試樣在0.5mol/L 硫(liu)酸(suan)溶液中的電化學(xue)阻抗譜Nyquist 曲(qu)線(xian)圖。從圖5.16中可(ke)知,所有固溶溫度下試樣的Nyquist 曲(qu)線(xian)均由~個較大的半圓(yuan)弧(hu)構成(cheng)。比較半圓(yuan)弧(hu)的直(zhi)徑可(ke)知:1050℃>1000℃>1100℃>1150℃>1200℃>950℃.Nyquist曲(qu)線(xian)半圓(yuan)弧(hu)的直(zhi)徑代表了材(cai)料耐(nai)蝕性(xing)能(neng),直(zhi)徑越大說明材(cai)料耐(nai)蝕性(xing)能(neng)越好(hao)。因此,材(cai)料在1050℃時耐(nai)蝕性(xing)能(neng)最(zui)好(hao),950℃時耐(nai)蝕性(xing)能(neng)最(zui)差,這與(yu)極化曲(qu)線(xian)的結(jie)果相一(yi)致。
不(bu)同(tong)固(gu)溶(rong)(rong)溫(wen)度下2205雙(shuang)(shuang)相不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)阻(zu)(zu)(zu)抗等效電(dian)(dian)(dian)路(lu)和(he)擬合數據如圖(tu)5.17和(he)表(biao)5.7所示(shi)。表(biao)5.7中Rsol為(wei)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)電(dian)(dian)(dian)阻(zu)(zu)(zu),Cl為(wei)雙(shuang)(shuang)電(dian)(dian)(dian)層(ceng)電(dian)(dian)(dian)容,Rl為(wei)極(ji)化(hua)(hua)電(dian)(dian)(dian)阻(zu)(zu)(zu)。溶(rong)(rong)液(ye)(ye)電(dian)(dian)(dian)阻(zu)(zu)(zu)在(zai)2~6Ω/c㎡內波動,相比較(jiao)極(ji)化(hua)(hua)電(dian)(dian)(dian)阻(zu)(zu)(zu)可以忽略不(bu)計,說明溶(rong)(rong)液(ye)(ye)本身的(de)影(ying)響很小(xiao)(xiao)。極(ji)化(hua)(hua)電(dian)(dian)(dian)阻(zu)(zu)(zu)R1隨固(gu)溶(rong)(rong)溫(wen)度的(de)變化(hua)(hua)曲線(xian)如圖(tu)5.18所示(shi)。從圖(tu)5.18中可以看(kan)出,R1在(zai)1050℃達(da)到最大值27290Ω/c㎡,在(zai)950℃達(da)到最小(xiao)(xiao)值2579Ω/c㎡,并且隨著固(gu)溶(rong)(rong)溫(wen)度的(de)升(sheng)高先增大后(hou)減小(xiao)(xiao)。表(biao)明當固(gu)溶(rong)(rong)溫(wen)度達(da)到1050℃時,雙(shuang)(shuang)相不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)的(de)鈍化(hua)(hua)膜穩定性和(he)致密程度最佳,與溶(rong)(rong)液(ye)(ye)進行反應的(de)速(su)度最小(xiao)(xiao),反應難度最大。這與極(ji)化(hua)(hua)曲線(xian)得到的(de)結(jie)果相致。