不銹鋼氮碳共滲的主要目的是提高工件的表面硬度、耐(nai)磨(mo)性(xing)能(neng)(neng)和耐(nai)疲勞性(xing)能(neng)(neng)(對于非(fei)不銹鋼還有耐(nai)腐蝕性(xing)能(neng)(neng))。


1. 氮碳共滲(shen)層的(de)組織


 氮(dan)碳(tan)(tan)共(gong)滲(shen)是(shi)同時向(xiang)工(gong)件(jian)表(biao)面(mian)(mian)滲(shen)入氮(dan)和碳(tan)(tan)。工(gong)件(jian)經氮(dan)碳(tan)(tan)共(gong)滲(shen)后,表(biao)面(mian)(mian)獲得共(gong)滲(shen)組(zu)織(zhi)。因為處理溫(wen)度(du)較低(di)(一般低(di)于600℃),在這個溫(wen)度(du)范(fan)圍,氮(dan)在α相(xiang)(xiang)中的固溶量(liang)(liang)遠(yuan)高于碳(tan)(tan)在α相(xiang)(xiang)中的固溶量(liang)(liang),且氮(dan)的擴散(san)速度(du)快于碳(tan)(tan)的擴散(san)速度(du),所以,在工(gong)件(jian)表(biao)面(mian)(mian)層,即化(hua)合(he)物(wu)層的組(zu)織(zhi)是(shi)ε相(xiang)(xiang)(Fe2~3N)、γ相(xiang)(xiang)(Fe4N)及(ji)Fe3C的混合(he)組(zu)織(zhi),含氮(dan)約(yue)7.4%,含碳(tan)(tan)約(yue)1%.在表(biao)面(mian)(mian)層內部(bu)即擴散(san)層組(zu)織(zhi)基本是(shi)ε相(xiang)(xiang)(Fe2~3N)和y相(xiang)(xiang)(Fe4N),氮(dan)的含量(liang)(liang)減少。不銹鋼(gang)的氮(dan)碳(tan)(tan)共(gong)滲(shen)組(zu)織(zhi)中還含有鉻、鉬等合(he)金元素的氮(dan)化(hua)物(wu)。在共(gong)滲(shen)溫(wen)度(du),因碳(tan)(tan)的擴散(san)很慢(man),其只能以碳(tan)(tan)化(hua)物(wu)(如Fe3C)的形式(shi)存在于化(hua)合(he)物(wu)層中。



由于合金元素的影響,與碳鋼(gang)相比,在相同(tong)條件(jian)下不銹鋼(gang)氮(dan)碳共滲層(ceng)硬(ying)度(du)(du)更高,但滲層(ceng)深(shen)度(du)(du)淺,硬(ying)度(du)(du)變(bian)化(hua)梯度(du)(du)大,見(jian)圖(tu)7-7。圖(tu)7-8是ZGCr28的氮(dan)碳共滲組織圖(tu)。



2. 氣體氮碳共滲


 氣體氮(dan)(dan)碳(tan)共滲就是把工件放在含有可分(fen)解(jie)成(cheng)(cheng)氮(dan)(dan)原(yuan)子(zi)和碳(tan)原(yuan)子(zi)氣氛的(de)密(mi)閉設(she)備(bei)中,在一定的(de)壓力和溫(wen)度條(tiao)件下完成(cheng)(cheng)氮(dan)(dan)碳(tan)共滲的(de)處理方法。


 氣(qi)體氮碳共(gong)滲的介質常見(jian)有(you)以下(xia)幾種:


  a. 混合氣體


    即(ji)氨氣(qi)中加入吸熱式氣(qi)氛或放熱式氣(qi)氛進行共滲。


   其中,吸熱式氣(qi)(qi)氛(RX)由乙醇、丙醇等裂解,或由烴類氣(qi)(qi)體制(zhi)備而成。吸熱式氣(qi)(qi)氛(RX)的成分控(kong)制(zhi)為:H2為32%~40%,CO為20%~24%,CO2≤1%,N2為38%~43%.當NH:RX~1:1,控(kong)制(zhi)氣(qi)(qi)氛露點±0℃時,即可獲得較理想(xiang)的共滲(shen)結(jie)果。


  氨(an)氣中(zhong)(zhong)加入(ru)放(fang)熱(re)性氣氛(NX)進行(xing)氮碳共滲時,放(fang)熱(re)式氣氛成分控(kong)制(zhi)為(wei):CO2≤10%,CO≤5%,H2<1%,其余為(wei)N20控(kong)制(zhi)NH3:NX≈(5~6):(5~4).由于放(fang)熱(re)式氣氛中(zhong)(zhong)CO含量較低,在與氨(an)氣混合進行(xing)共滲時,排出廢氣中(zhong)(zhong)的(de)有毒物質較低。


  b. 尿素[(NH2)2CO]


   將尿(niao)素在500℃以上溫度熱解,分解成活性氮(dan)原子(zi)和(he)碳原子(zi)滲(shen)入工件(jian)表面(mian)。


  c. 滴注式氣體共(gong)滲


   即將(jiang)甲酰胺、乙(yi)酰胺、三乙(yi)醇胺、尿(niao)素、甲醇、乙(yi)醇等以不同比(bi)例配制成滴注劑。滴入密封爐內(nei),在(zai)一定的溫(wen)度(du)條件下得到活(huo)性(xing)氮原(yuan)(yuan)子(zi)和碳原(yuan)(yuan)子(zi)滲入工件表面,完成氮碳共滲過程(cheng)。


  氣(qi)體氨碳共(gong)滲(shen)的滲(shen)層(ceng)深度及表面(mian)硬度與共(gong)滲(shen)溫度、共(gong)滲(shen)時間都有一定的關系。這些(xie)因(yin)素影響的一般規律如下(xia)。


  共滲溫(wen)度(du)(du)的影響:一般氣體氮碳共滲溫(wen)度(du)(du)在540~580℃,隨共滲溫(wen)度(du)(du)升(sheng)(sheng)高(gao)(gao),滲層深(shen)度(du)(du)增加,表面硬度(du)(du)先(xian)隨溫(wen)度(du)(du)升(sheng)(sheng)高(gao)(gao)而增高(gao)(gao),在570℃左右時(shi)硬度(du)(du)最高(gao)(gao),然后溫(wen)度(du)(du)再升(sheng)(sheng)高(gao)(gao),硬度(du)(du)呈(cheng)下降趨勢。


  共(gong)滲(shen)時(shi)間的(de)影響:在40%NH3,吸熱型氣氛60%,570℃共(gong)滲(shen)時(shi),隨著時(shi)間的(de)延(yan)長(chang),共(gong)滲(shen)層深(shen)度、表面硬(ying)度均呈增加的(de)趨勢。


  氣體(ti)氮碳共滲工件可(ke)以空冷(leng)(leng)、油(you)冷(leng)(leng)或水冷(leng)(leng)。冷(leng)(leng)卻速(su)度(du)越快,變(bian)形越大,但(dan)表面(mian)硬度(du)和(he)抗疲勞強(qiang)度(du)越高。



3. 液體(ti)氮(dan)碳(tan)共滲


液(ye)(ye)體氮(dan)碳(tan)共(gong)滲(shen)也稱鹽浴(yu)氮(dan)碳(tan)共(gong)滲(shen),即在含有活性(xing)氮(dan)原(yuan)子和活性(xing)碳(tan)原(yuan)子的(de)熔(rong)鹽液(ye)(ye)中完成氮(dan)和碳(tan)滲(shen)入(ru)工件表面的(de)過程。



早期(qi)的液(ye)體氨碳(tan)共滲用(yong)鹽(yan)(yan)主要是含有NaCN和KCN的氰鹽(yan)(yan)。氯鹽(yan)(yan)熔化(hua)后經過氧化(hua)產生額酸鹽(yan)(yan),再(zai)由氛酸鹽(yan)(yan)氧化(hua)或(huo)分解獲取活(huo)性氮原(yuan)子[N]和活(huo)性碳(tan)原(yuan)子[C]。


主要的(de)化學反應有:


2NaCN+O2=2NaCNO


2NaCNO+O2=Na2CO3+2[N]+CO↑


4NaCNO-Na2CO3+2[N]+2NaCN+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


KCN也是由(you)上述(shu)反應獲取的[N]和[C]滲人工(gong)件表面,從(cong)而完成氮碳共滲過程。


生產(chan)中用氰酸根CNO-的(de)濃度(du)評定鹽(yan)浴活度(du),通過控制CNO-的(de)含(han)量來控制氮碳共滲(shen)層的(de)質量。


氰鹽(yan)鹽(yan)浴穩(wen)定性好(hao),流動性也好(hao),共滲質量穩(wen)定、效果好(hao),但其(qi)毒性大,現已很少使用。


還有(you)一(yi)種以尿素和碳酸鹽為主要原材料的(de)混合鹽,加熱后產生化學反應生成氰酸鹽:


2 (NH2)2CO+Na2CO3=2NaCNO+2NH3↑ +H2O+CO2


再由氰酸鹽氧(yang)化和(he)分(fen)解獲取活(huo)性(xing)(xing)氮原(yuan)子和(he)活(huo)性(xing)(xing)碳原(yuan)子:


2NaCNO+O2-Na2CO3+2[N]+CO↑


4NaCNO-Na2CO3+2[N] +2NaCN+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


這(zhe)種混(hun)合鹽熔(rong)化(hua)(hua)時損(sun)耗(hao)大,污染嚴重,反應生成物中含有氰化(hua)(hua)物,有較大的(de)毒性,而且,鹽浴穩定性差,鹽浴成分調(diao)整困難(nan),已經逐漸減少使用。


目(mu)前比較常用(yong)的(de)鹽(yan)是由專(zhuan)業廠生產的(de)成品鹽(yan),經加熱(re)熔化后直接使用(yong)。


成品鹽分兩種,一種是基鹽,主要成分為含40%左右前CNO-;17%左右的CO2-3,其余為堿金屬離子K+或Na+.基鹽是用于第一次熔化或鹽浴耗損后補充用的。另一種是調整鹽,調整法用于調整鹽浴使用,當CNO-降低至工藝要求后,來提高CNO-濃度的。


無(wu)論使用的(de)是哪(na)類鹽(yan),最終都是依(yi)靠氰酸鹽(yan)的(de)氧化(hua)、分(fen)解來獲取(qu)活性(xing)氮原(yuan)子和活性(xing)碳原(yuan)子,即有如(ru)下的(de)基(ji)本(ben)反(fan)應


2CNO-+O2-CO2-3-+2[N]+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


及4CNO=CO2-3+2[N]+2CN-+CO↑


活性(xing)氮(dan)原子[N]和活性(xing)碳(tan)原子[C]被(bei)工件表面吸收并(bing)向(xiang)內擴散,完成氮(dan)碳(tan)共滲過程。


液體氮碳共滲生(sheng)產過程(cheng)中的安全問題(ti)是一個需特殊(shu)說明的問題(ti)。


液體氮碳共滲生(sheng)產(chan)中,除(chu)注意熱處理生(sheng)產(chan)的常規(gui)安全(quan)規(gui)定外(wai),還應特別注意以下(xia)各環節中可能產(chan)生(sheng)的安全(quan)、環保問題。


 ①. 鹽浴的熔化和調整


  氮碳共滲鹽浴(yu)熔化和調整時,應注意防止熔鹽的迸濺(jian),特別是初(chu)次使用的熔鹽或凝固后重新開爐時,由于表(biao)面結(jie)殼,內部(bu)熔鹽突(tu)噴造成的傷害。


  鹽熔化時(shi)會產生廢氣,應抽(chou)風排出室外高空中。


 ②. 用氧化鹽浴(yu)冷卻


  共滲鹽(yan)浴(yu)溫度高(gao),氧(yang)(yang)化鹽(yan)浴(yu)溫度低,在(zai)工件從(cong)共滲爐(lu)出(chu)爐(lu)入(ru)氧(yang)(yang)化鹽(yan)浴(yu)爐(lu)冷卻時,要注意預冷,防止氧(yang)(yang)化鹽(yan)浴(yu)的進濺和逸出(chu)。


 ③. 清洗(xi)用水的處理


 氮碳共滲用原料是無毒的,但在鹽浴熔化、使用中,會因化學反應生成有毒物CN,在工件清洗時帶入水中。為減少或清除水中的CN-,可用含有次氯酸鈉(NaOCI)的制劑或用硫酸亞鐵(FeSO4)與工業漂白粉[Ca(OCl)2·4H2O]來中和分解CN,保證水中的CN-降至最低。



 液體氨碳(tan)共(gong)(gong)滲滲層質量常見(jian)(jian)的缺陷及(ji)預防措施見(jian)(jian)表7-9。不銹鋼(gang)液體氨碳(tan)共(gong)(gong)滲工(gong)藝(yi)及(ji)效(xiao)果見(jian)(jian)表7-10。