1. 不銹鋼的主(zhu)要(yao)相結構
鐵素體型、馬氏體型、奧氏體型和鐵素體-奧氏體型不銹鋼中,其的主要相結構就是鐵素體、馬氏體、奧氏體及鐵素體加奧氏體。例如,在不銹(xiu)鋼中占有絕大多數的是鐵素體相,就稱為鐵素體型不銹鋼,使這種鋼與其他類型不銹鋼相比具有不同的特性和用途。在鋼錠熔煉和軋制過程中不可避免地、或多或少地存在一些雜質,從而降低了鋼材的純度。這些雜質主要是碳和氮等元素,它們基本上以鉻-鐵碳化物(主要是M23C6)形式析出,這些碳化物、氮化物和各種金屬間化合物相,就成為鋼中新的相,稱為次生相。這些次生相存在于晶間、枝間、晶界上或在晶粒之間。它們在鋼中分布密集程度和數量多少直接影響到鋼材的力學性能。
2. 不銹鋼次生相對鋼材(cai)的(de)影響
a. 碳化物
室溫下,碳在奧氏體不銹鋼中的溶解度很低,約為0.006%,而在鐵素體(或馬氏體)不銹鋼中的溶解度更低。隨著鋼中碳含量的增加,多余的碳將以鉻-鐵碳化物(主要是M23C6)形式析出。有時也以少量M7C3T和M6C形式析出。M23C6和M7C3T中的鉻的質量分數約為42%~65%,大大超過不銹鋼中鉻的正常含量。若在碳過飽和情況下,受到適當溫度加熱,則會發生碳化物析出。這些鉻碳化合物最易于在晶界處生成。若條件適當,晶粒邊界會出現貧鉻[w(Cr)<12%時],即減少了晶界鉻有效固溶含量,導致鋼的耐蝕性能降低。對不銹鋼耐蝕性而言,碳是一種有害元素。在不銹鋼中應盡量控制碳含量,越少越好。
碳化物對鐵素體(ti)不銹鋼(gang)的影響:由于碳在鐵素體中擴散比在奧氏體中容易,且碳在鐵素體中的溶解度比奧氏體中低,因此,鐵素體中碳化物的析出比奧氏體中容易。所以鐵素體不銹鋼比奧氏體不銹鋼更容易發生晶間腐蝕。
碳化物對鉻-鎳奧氏體不銹鋼的影響:隨著碳含量的增加,產生鉻的碳化物變得更容易,鉻的碳化物增加,勢必導致晶界的貧鉻程度增強,貧鉻區也擴大了,產生晶間腐蝕的敏感性更強了。鎳含量增加提高了碳的活度,降低了碳在鋼中的溶解度,等同于碳含量的增加,因此產生晶間腐蝕的敏感性也增強。這種情況只有鎳的質量分數大于20%后才會發生,因此對于鋼中鎳的質量分數大于或等于20%時(如20Cr25Ni20),要嚴格控制碳含量[w(C)<0.02%],以避免或減少晶間腐蝕產生。硅和鎳一樣,也是提高碳的活度,其影響比鎳更強烈。硅的另一個作用,它可以生成氮化碳[Mn(CN)2],其對晶間腐蝕影響與M23C6相似。當奧氏體不銹鋼中硅的質量分數大于4%時,其碳的質量分數應限制在0.02%以下。在奧氏體不銹鋼中鉻的含量增加,可以及時向晶界貧鉻區中補充所需的鉻,從而提高了抗晶間腐蝕的能力,可以說鉻是抗腐蝕的主要元素。鈮和鈦都能與碳形成穩定的碳化物,能有效地抑制M23C6的析出,避免晶間腐蝕的產生。但鈦的含量至少要達到碳含量的5倍,鈮的含量至少要達到碳含量的10倍才能有效地抑制M23C6的析出。
b. 氮化物的(de)影響
氮(dan)與碳相比,氮(dan)是更(geng)有效的固溶強(qiang)化元素,同(tong)時又可以(yi)(yi)促進晶粒細化;氮(dan)是奧(ao)氏體(ti)形(xing)成(cheng)元素,可以(yi)(yi)減少合金中(zhong)的鎳含量,降低鐵素體(ti)和形(xing)變的馬氏體(ti)形(xing)成(cheng)能(neng)力(li);盡管氮(dan)不能(neng)明(ming)顯(xian)改(gai)善材(cai)料在酸中(zhong)的抗總體(ti)腐蝕性能(neng),但可以(yi)(yi)極大地(di)提高材(cai)料抗點蝕和縫腐蝕能(neng)力(li)。但鋼中(zhong)含有氮(dan),與碳一(yi)樣勢(shi)必會在鋼中(zhong)形(xing)成(cheng)氮(dan)化物(wu)和碳化物(wu),成(cheng)為其(qi)一(yi)種(zhong)重要的顯(xian)微組織。
當不銹鋼中氮質量分數超過0.4%時,在鋼中存在兩種常見的氮化物形式:Cr2N、CrN。隨著Cr2N的析出,緊鄰氮化物的基體中會形成σ相,這種相不利于材料的韌性和耐蝕性能。這兩種氮化物同樣會造成晶界出現貧鉻區,導致鋼的耐蝕性降低,氮化鉻周圍的貧鉻區是點蝕的重要來源,其機理與碳化鉻相同。
氮化物的(de)析出與溫度有關(guan):
①. 它有一(yi)個(ge)(ge)敏(min)感溫(wen)(wen)度區,為(wei)600~1075℃,在這個(ge)(ge)溫(wen)(wen)度區間(jian)(jian)氮化物析出敏(min)感性較強并伴(ban)有第二相析出。因此,應盡(jin)量避免(mian)在這個(ge)(ge)溫(wen)(wen)度區間(jian)(jian)加工或(huo)服役,但可以通過高溫(wen)(wen)固溶處理以消除氮化物。
②. 與合金元素有關,氮是氮化物形成元素,氮間隙固溶在奧氏體基體中,擴散速度較快,隨著氮含量提高,Cr2N的析出傾向越強烈;當氮量較低時,Cr2N不會沿晶析出,而鎳又能促進氮化物析出。
③. 與材料原始狀態有關,奧氏體不(bu)(bu)銹鋼有固溶和軋制兩(liang)種(zhong)使用狀態,材料原始形(xing)態不(bu)(bu)同(tong),氮化物(wu)析出(chu)行為也不(bu)(bu)同(tong)。冷軋后經退(tui)(tui)火(huo)處(chu)理的(de)氮化物(wu)析出(chu)速(su)度(du)延遲,隨著冷軋與退(tui)(tui)火(huo)次數增多,敏感溫度(du)區間變(bian)窄,氮化物(wu)析出(chu)的(de)機率也變(bian)小。故退(tui)(tui)火(huo)態合金較(jiao)不(bu)(bu)利于氮化物(wu)的(de)品內(nei)析出(chu)。
c. σ相的析出
在(zai)(zai)不銹鋼中(zhong),σ相(xiang)是一(yi)種鐵(tie)-鉻化合物,還包含Mo、Mn、Ni、Si、Ti、和P等其他合金(jin)元素(su),σ相(xiang)中(zhong)鉻質量分數(shu)大約為47%。σ相(xiang)通常(chang)在(zai)(zai)鉻質量分數(shu)達(da)到16%以上的(de)鋼中(zhong)就會(hui)析(xi)出。由于鉻具有很強的(de)擴(kuo)散性,σ相(xiang)在(zai)(zai)鐵(tie)素(su)體中(zhong)的(de)析(xi)出比在(zai)(zai)奧(ao)氏體中(zhong)快。σ相(xiang)的(de)析(xi)出將使(shi)材(cai)料(liao)韌性降低(di),硬度增加,有時還降低(di)材(cai)料(liao)的(de)耐蝕性。在(zai)(zai)所有不銹鋼的(de)類型中(zhong)都有可能形成σ相(xiang)。
碳將減緩σ相的析出,因為這時將優先析出碳化物M23C6,而后才能析出σ相。由于析出碳化物M23C6,而降低了鋼的固溶體中的鉻含量,自然σ相的析出就被推遲了。氮與碳的作用相同,也能減緩在鋼中σ相的析出。
鐵素(su)體(ti)(ti)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)中σ相(xiang)的(de)析出(chu)比(bi)奧氏(shi)體(ti)(ti)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)容(rong)易(yi),而且,加鉬后σ相(xiang)的(de)析出(chu)更(geng)容(rong)易(yi)。奧氏(shi)體(ti)(ti)-鐵素(su)體(ti)(ti)雙(shuang)相(xiang)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)中,由于鉻含量比(bi)較(jiao)高,碳含量比(bi)較(jiao)低,因此,比(bi)較(jiao)容(rong)易(yi)析出(chu)σ相(xiang)。σ相(xiang)對(dui)雙(shuang)相(xiang)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)韌性的(de)影響(xiang)比(bi)奧氏(shi)體(ti)(ti)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)大。當雙(shuang)相(xiang)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)含有(you)體(ti)(ti)積分(fen)數(shu)(shu)為(wei)1%的(de)σ相(xiang),沖擊值(zhi)就(jiu)會降低50%;當含有(you)體(ti)(ti)積分(fen)數(shu)(shu)為(wei)10%的(de)σ相(xiang),材料(liao)就(jiu)完(wan)全脆化。