1. 方(fang)法(fa)原理

  在(zai)硫酸(suan)溶液(ye)中，六價(jia)鉻被亞鐵(tie)離子(zi)還原為三價(jia)鉻：

 2H₂CrO₄+6H₂SO₄+6FeSO₄ = Cr₂(SO₄)₃+3Fe₂₍SO₄)₃+8H₂O

以苯基代(dai)鄰氨(an)基苯甲(jia)酸(suan)(suan)（PA酸(suan)(suan)）為指示劑指示反應終點。

 三(san)價鉻在(zai)酸(suan)(suan)性溶液中(zhong)，在(zai)硝酸(suan)(suan)銀催化下，以過硫酸(suan)(suan)銨氧化成六價銘，得到總鉻量(liang)。

 Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂O₈+8H₂O=-2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

 然(ran)后(hou)測定總(zong)鉻(ge)量(liang)消耗(hao)的亞鐵(tie)量(liang)減去六價鉻(ge)消耗(hao)的亞鐵(tie)量(liang)，即得三價鉻(ge)量(liang)。

 硝酸(suan)(suan)銀(yin)對氧化(hua)反(fan)應(ying)(ying)起催化(hua)作用，銀(yin)離(li)子和(he)過(guo)硫酸(suan)(suan)銨(an)生成過(guo)硫酸(suan)(suan)銀(yin)，過(guo)硫酸(suan)(suan)銀(yin)能將三價鉻氧化(hua)成六(liu)價鉻。氧化(hua)反(fan)應(ying)(ying)完成后(hou)，硝酸(suan)(suan)銀(yin)仍恢復原來的狀態。過(guo)量的過(guo)硫酸(suan)(suan)銨(an)對測(ce)定有(you)干擾(rao)作用，必須經煮沸后(hou)完全分(fen)解(jie)出氧氣。分(fen)解(jie)反(fan)應(ying)(ying)如下：

2(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O = 2(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+O₂↑

2. 試劑

 ①. 硫酸(suan)

  1+1,即(ji)1體積分(fen)量的硫酸(suan)加入(ru)1體積分(fen)量的水中。

 ②. 苯基(ji)代鄰氨基(ji)苯甲酸(suan)(suan)（PA酸(suan)(suan)）指示劑

   0.27g PA酸溶(rong)于(yu)5mL的5%碳酸鈉溶(rong)液中，以水稀釋至250mL.

 ③. 標(biao)準0.1mol硫酸亞鐵銨溶液(ye)

  配制：稱取分析純硫酸亞鐵銨40g[FeSO₄·(NH₄)SO₄·6H₂O]溶于冷的5+95硫酸（5體積分量的硫酸溶于95體積分量的水中）500mL中，溶解完畢后以5+95硫酸稀釋至1L.亞鐵溶液在空氣中易氧化，應加入純鋁片若干，以還原被氧化的高鐵。應于使用前定期標定。鋁片的存在，有效維持亞鐵離子濃度的穩定（1個月左右）。同時投入少量NaHCO₃,產生的CO₂氣體隔絕空氣的氧化。

  標(biao)定：以(yi)重鉻(ge)酸(suan)(suan)鉀(jia)標(biao)定。用(yong)移液管吸取標(biao)準0.1mol重鉻(ge)酸(suan)(suan)鉀(jia)溶(rong)(rong)(rong)液（配制：取分析純重鉻(ge)酸(suan)(suan)鉀(jia)于(yu)150℃干燥1h,在干燥器(qi)內(nei)冷卻(que)，準確稱(cheng)取29.421g,溶(rong)(rong)(rong)解于(yu)水(shui)，在量瓶中(zhong)稀釋至1L.不(bu)需標(biao)定）10mL于(yu)250mL錐(zhui)形(xing)瓶中(zhong)，加水(shui)70mL及1+1 硫(liu)酸(suan)(suan)10mL,磷酸(suan)(suan)1mL.加入PA酸(suan)(suan)指示劑4滴(di)，溶(rong)(rong)(rong)液呈紫紅色(se)(se)(se)，用(yong)配制好(hao)的(de)0.1mol 硫(liu)酸(suan)(suan)亞(ya)鐵銨溶(rong)(rong)(rong)液滴(di)定至紫紅色(se)(se)(se)轉(zhuan)綠色(se)(se)(se)為終點，記錄耗用(yong)的(de)硫(liu)酸(suan)(suan)亞(ya)鐵銨的(de)體積V(mL)。(終點前應(ying)逐(zhu)滴(di)觀察。）

計算：標準硫酸亞鐵銨溶(rong)液的摩爾濃度

M= 10×0.1×6 / V（mol/L)

④. 1%硝(xiao)酸(suan)銀(yin)溶液。稱取1g重的硝(xiao)酸(suan)銀(yin)溶解于100mL水中。或用0.1mol/L硝(xiao)酸(suan)銀(yin)標準溶液。

⑤. 過(guo)硫(liu)酸銨。固(gu)體(ti)。

3. 分析(xi)方(fang)法(fa)

①. 吸(xi)取電解液各(ge)(ge)5mL于A、B兩個250mL錐形瓶中(zhong)，各(ge)(ge)加水50mL(A、B各(ge)(ge)用(yong)于測定鉻酐和三價(jia)鉻之(zhi)用(yong)）。

②. 各加1+1硫(liu)酸(suan)10mL.

③. 于B瓶中加(jia)硝酸銀10mL.

④. 于(yu)B瓶中(zhong)加(jia)過硫酸(suan)銨2g,煮(zhu)沸至(zhi)冒大氣泡2min左右，冷(leng)卻(que)。

⑤. 向A、B兩(liang)瓶(ping)中加PA酸5滴(di)，搖勻。

⑥. 用(yong)標準0.1mol硫(liu)(liu)酸亞鐵(tie)銨溶(rong)液滴(di)定(ding)A、B兩(liang)瓶各(ge)(ge)至(zhi)由紫紅色變綠色為(wei)(wei)終點(dian)，記錄(lu)分(fen)析(xi)A、B各(ge)(ge)耗(hao)用(yong)標準硫(liu)(liu)酸亞鐵(tie)銨溶(rong)液各(ge)(ge)為(wei)(wei)V1和V2的體(ti)積(ji)（mL)。V1為(wei)(wei)分(fen)析(xi)鉻酐時耗(hao)用(yong)硫(liu)(liu)酸亞鐵(tie)銨溶(rong)液的體(ti)積(ji)（mL),V2為(wei)(wei)分(fen)析(xi)總鉻酐時耗(hao)用(yong)硫(liu)(liu)酸亞鐵(tie)銨溶(rong)液的體(ti)積(ji)（mL).

4. 計(ji)算

 式中，52為(wei)Cr的相對原子(zi)質量(liang)。

 注：如果(guo)鉻酐或(huo)三(san)價鉻含量過(guo)高，可(ke)適當減少電解液所取體積。