不銹鋼電化學拋光液一般含有硫酸、磷酸、鉻酐及少量的水，以及在電解過程中溶入的Fe³⁺、Cr³⁺、Ni²⁺、Mn²⁺等雜質。當采用標準堿液連續滴定時，這些金屬雜質的鹽類會水解，使分析結果偏高。因此，在滴定過程中要加入絡合劑掩蔽金屬雜質，以防止水解。絡合掩蔽劑采用六偏磷酸鈉或EDTA。

  采用六偏磷(lin)(lin)酸(suan)鈉時(shi)，由于其水溶液pH=6,采用甲基紅和溴甲酚綠混(hun)合指示(shi)劑在(zai)第一個(ge)等電(dian)點(dian)滴定時(shi)pH=5,所以六偏磷(lin)(lin)酸(suan)鈉不消(xiao)耗堿(jian)，用酚酞為指示(shi)劑進(jin)行第二個(ge)等電(dian)點(dian)滴定時(shi)pH=9.5,六偏磷(lin)(lin)酸(suan)鈉就會耗去相應量的堿(jian)，此堿(jian)量需在(zai)計算中扣除。其反應式如下。

第一(yi)個等(deng)電點時(shi)（pH=5):

H₂SO₄+2NaOH→Na₂SO₄+2H₂O

H₃PO₄+NaOH→NaH₂PO₄+H₂O

H₂CrO₄+NaOH→NaHCrO₄+H₂O

第二個(ge)等電點時（pH=9.5):

NaH₂PO₄+NaOH→Na₂HPO₄+H₂O

NaHCrO₄+NaOH→Na₂CrO₄+H₂O

（NaPO₃)₆+6NaOH→6Na₂HPO₄

  若(ruo)是采用(yong) EDTA,從(cong)絡合能力看比六偏磷酸鈉好，但第(di)(di)一個(ge)等電點時(shi)，0.05mol/L的(de)EDTA溶(rong)液的(de)pH約為4,離第(di)(di)一個(ge)等電點較遠，需消耗一定量的(de)氫(qing)氧化(hua)鈉，到達第(di)(di)二個(ge)等電點時(shi)進一步(bu)消耗氫(qing)氧化(hua)鈉，需分別扣(kou)除。

  扣除方法：取一個(ge)同本操作中所(suo)加絡(luo)合(he)掩(yan)蔽(bi)劑用量相同的絡(luo)合(he)掩(yan)蔽(bi)劑，加水稀釋，進行空白實(shi)驗，（不加電(dian)(dian)化(hua)(hua)(hua)學拋光液(ye)），分(fen)別(bie)以(yi)甲(jia)基紅、溴甲(jia)酚綠(lv)(lv)指(zhi)示劑用氫氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)鈉(na)(na)標準(zhun)液(ye)滴(di)定(ding)至第(di)一個(ge)等電(dian)(dian)點，由紅變綠(lv)(lv)，記錄耗(hao)用的氫氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)鈉(na)(na)毫升數(shu)，以(yi)酚酞為指(zhi)示劑用氫氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)鈉(na)(na)標準(zhun)液(ye)滴(di)至第(di)二個(ge)等電(dian)(dian)點，由綠(lv)(lv)色變紫紅色，記錄耗(hao)用的氫氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)鈉(na)(na)毫升數(shu)，分(fen)別(bie)在計算中減去。

1. 試劑(ji)

 ①. 標準0.5mol氫氧(yang)化(hua)鈉溶液(ye)。稱取20g氫氧(yang)化(hua)鈉溶于蒸餾水中，用水在量(liang)瓶中稀(xi)釋(shi)至(zhi)1L.

  標定：稱取在120℃干燥2h后的(de)分析純苯(ben)二甲酸(suan)氫鉀（KHC8H4O4)4g(四位有(you)效數字(zi)P)于250mL錐形杯(bei)中，加水100mL,溫熱使(shi)其溶解，加入(ru)酚酞指示劑2滴，用配制(zhi)好的(de)氫氧化(hua)鈉溶液滴定至淡紅(hong)色為終點，記錄耗(hao)用的(de)氫氧化(hua)鈉溶液為V(mL)。

 計(ji)算(suan)：標(biao)準氫氧化(hua)鈉溶液的摩(mo)爾濃(nong)度

 M= P × 1000 / V × 204.2 （mol/L)

 ②. 0.1mol六(liu)偏磷酸的溶液。稱取120℃干燥2h后的分析純六(liu)偏磷酸鈉61.20g,溶于蒸餾水中，用水在容(rong)量瓶中稀釋至1L。不需標(biao)定。

 ③. 0.05mol EDTA標準溶液。②和③中兩者擇其一，稱取分析純EDTA(乙二胺四乙酸二鈉，其分子式C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O)20g,溶解于熱蒸餾水中，冷卻后，用水在容量瓶中稀釋至1L。

 標(biao)定：稱取分析純金屬鋅(xin)0.4g(準(zhun)確稱重至(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)四(si)位有效(xiao)數(shu)字P),在250mL錐形瓶中(zhong)用1:1試劑鹽酸加(jia)熱溶(rong)(rong)解(jie)鋅(xin)至(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)完全形成氯(lv)化(hua)鋅(xin)，冷卻(que)，移(yi)入100mL容(rong)量瓶中(zhong)，加(jia)水(shui)(shui)稀釋至(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)刻(ke)度，搖勻。用移(yi)液(ye)(ye)管吸取20mL于(yu)(yu)250mL錐形瓶中(zhong)，加(jia)水(shui)(shui)50mL,以(yi)氨(an)水(shui)(shui)調節至(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)微堿性，加(jia)入pH=10緩沖溶(rong)(rong)液(ye)(ye)（溶(rong)(rong)解(jie)54g氯(lv)化(hua)銨于(yu)(yu)水(shui)(shui)中(zhong)，加(jia)入350mL濃氨(an)水(shui)(shui)，加(jia)水(shui)(shui)稀釋至(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)1L)10mL,鉻黑T指示劑（0.5g鉻黑T和氯(lv)化(hua)鈉50g研磨而成）少許，搖勻，以(yi)配(pei)好的0.05mol EDTA標(biao)準(zhun)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)滴(di)定至(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)由紅變藍色為終點，記錄耗(hao)用的EDTA溶(rong)(rong)液(ye)(ye)V(mL).

計算：標準EDTA溶液(ye)濃度

④. 甲基紅(hong)指示(shi)劑（pH 4.2~6.3).稱取甲基紅(hong)0.1g溶解(jie)于(yu)60mL乙(yi)醇(chun)中(zhong)，溶解(jie)后加水(shui)稀釋至100mL。

⑤. 溴(xiu)甲酚綠指示劑（pH 3.6~5.2).稱(cheng)取溴(xiu)甲酚綠0.1g溶解于2.88mL的0.05mol氫氧化鈉溶液中，加水稀釋(shi)至250mL。

⑥. 酚酞指示劑（pH 8.3~10.0).稱取(qu)1g酚酞溶(rong)解于(yu)80mL乙醇中，溶(rong)解后加(jia)水稀釋至100mL.

2. 分(fen)析方(fang)法

①. 用(yong)六偏磷(lin)酸鈉作掩(yan)蔽劑。

  a. 吸(xi)取試液5mL于250mL容量瓶中，加水稀(xi)釋至(zhi)刻(ke)度，搖勻。

  b. 吸取(qu)此(ci)液(ye)10mL于300mL錐形(xing)瓶中（相當于原液(ye)0.2mL),加(jia)水80mL。

  c. 用移(yi)液管準(zhun)確加人六偏磷酸鈉溶液20mL。

  d. 加甲基(ji)紅4滴、溴甲酚綠6滴。

  e. 以0.5mol氫氧化鈉標準(zhun)溶(rong)液滴定(ding)至(zhi)綠(lv)色(se)為(wei)終(zhong)點，記錄(lu)耗用量V1。

  f. 加酚(fen)酞5滴。

  g. 以(yi)0.5mol氫(qing)氧化鈉標準溶液(ye)滴定至紅色（保持20s不退），記錄耗用量V2。

  h. 另(ling)用(yong)移液管吸(xi)取(qu)0.1mol六偏磷酸鈉溶液20mL于250mL錐(zhui)形瓶中，加(jia)水80mL。

  i. 加酚(fen)酞5滴。

  j. 用0.5mol氫氧化鈉溶液滴(di)定至紅色，記錄耗(hao)用量B(mL)。

計算：

 式中，M為標準氫氧化鈉溶液的摩爾濃度；C為中和所取試液中的CrO₃相的標準氫氧化鈉溶液的容積，mL。

設(she)n為所取試樣容(rong)積，mL;ck為三氧(yang)化(hua)鉻(ge)濃度，g/L;x為所取試樣中含氧(yang)化(hua)鉻(ge)質量，g;

則有：

②. 用EDTA作掩蔽(bi)劑。

  a. 吸取(qu)試液5mL于250mL容(rong)量(liang)瓶中，加水稀釋至(zhi)刻(ke)度，搖勻。

  b. 吸(xi)取此(ci)液(ye)10mL于(yu)300mL錐形瓶中（相當于(yu)原液(ye)0.2mL),加水80mL。

  c. 用(yong)移液管準確加(jia)入0.05mol EDTA標準溶(rong)液20mL。

  d. 加(jia)甲(jia)基(ji)紅4滴(di)、溴甲(jia)酚綠6滴(di)。

  e. 用0.5mol氫氧化鈉標準溶液滴定至綠色為終點，記錄耗用量為V₁。

  f. 加酚酞(tai)5滴。

 g. 用0.5mol氫氧化鈉標準溶液滴定至紅色（保持20s不褪色），記錄耗用量為V₂。

  h. 另用滴定管取0.05mol EDTA于250mL錐形(xing)瓶中，加水80mL。

  i. 加甲基紅4滴，溴甲酚綠6滴。

  j. 用(yong)0.05mol氫氧化鈉溶液滴定至綠色，記錄(lu)耗用(yong)量為A。

  k. 加酚酞5滴(di)。

  l. 繼續用0.05mol氫氧化鈉溶(rong)液滴(di)定至紅(hong)色，記錄耗(hao)用量為B。

計(ji)算(suan)：

C 的計算與①用六(liu)偏磷酸鈉掩蔽的公式(shi)相同。